活性炭浸漬氧化銅的去除乙烯

　　乙烯是一種植物激素調(diào)節(jié)劑，可刺激葉綠素?fù)p失并促進(jìn)軟化和老化，導(dǎo)致水果變質(zhì)并縮短采后保質(zhì)期。乙烯即使在低濃度下也具有生理活性，測(cè)量范圍為百萬(wàn)分率(ppm)到十億分率(ppb)，會(huì)導(dǎo)致新鮮農(nóng)產(chǎn)品在運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中迅速變質(zhì)。商業(yè)活性炭已被用作各種農(nóng)產(chǎn)品儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中的乙烯清除劑。

　　迄今為止，用于去除乙烯的主要吸附劑有活性炭、沸石、有機(jī)聚合物和有機(jī)金屬結(jié)構(gòu)，其中以活性炭為重點(diǎn)，它是去除揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)最常用的吸附材料。與其他吸附劑相比，活性炭的優(yōu)勢(shì)包括微孔結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、表面積大、機(jī)械強(qiáng)度高以及易于再生。然而，僅有這些特性不足以確保吸附過(guò)程更有效。提高活性炭對(duì)目標(biāo)分子吸附選擇性的一種方法是相應(yīng)地修改其化學(xué)表面性質(zhì)。

　　通過(guò)摻雜高價(jià)金屬物質(zhì)對(duì)活性炭進(jìn)行化學(xué)改性，已用于提高對(duì)某些VOCs的吸附選擇性。首先，活性炭的多孔結(jié)構(gòu)物理吸附所選金屬，高價(jià)金屬通過(guò)活性炭的化學(xué)表面基團(tuán)還原。因此，負(fù)載鎂、鋅、銅和鋯氧化物的活性炭對(duì)丙酮和甲苯等VOCs表現(xiàn)出強(qiáng)烈的吸附作用，這可以通過(guò)VOC金屬氧化物的酸堿相互作用、表面官能團(tuán)和吸附質(zhì)的極性來(lái)解釋。此外，據(jù)報(bào)道，在用氧化銅浸漬的活性炭表面，一些含氧官能團(tuán)被覆蓋，從而產(chǎn)生了更多的表面位點(diǎn)，甲苯的吸附就發(fā)生在這些表面位點(diǎn)上。另一項(xiàng)吸附實(shí)驗(yàn)表明，在活性炭上引入CuO可以通過(guò)氫鍵顯著提高硅氧烷的吸附性能。

　　活性炭浸漬氧化銅分析

　　元素映射分析對(duì)應(yīng)于浸漬氧化銅的活性炭的FESEM圖像。元素映射分析提供了有關(guān)該材料內(nèi)不同元素的分布和組成的寶貴信息。元素映射揭示了活性炭樣品表面關(guān)鍵元素(包括碳(C)、氧(O)和銅(Cu))的空間分布。通過(guò)這項(xiàng)分析，我們可以直觀地看到氧化銅納米顆粒在活性炭基質(zhì)中的分散情況，并評(píng)估浸漬過(guò)程的均勻性。值得注意的是，元素映射突出顯示了銅濃度高的區(qū)域，表明氧化銅已成功浸漬到活性炭基質(zhì)上。

　　圖1：浸漬氧化銅的活性炭的FESEM圖像對(duì)應(yīng)的元素映射分析。

　　乙烯在活性炭上的吸附機(jī)理

　　在恒定溫度下，當(dāng)施加的濃度較低時(shí)，平衡吸附的乙烯量較低。隨著施加濃度的增加，吸附容量會(huì)增加，每個(gè)碳樣品的吸附容量都會(huì)達(dá)到最大值。由于活性炭樣品上提供了新的表面位點(diǎn)，因此CuO浸漬樣品的性能略高。這兩個(gè)樣品都呈現(xiàn)出最大的微孔體積，這表明吸附性能也與活性炭的結(jié)構(gòu)特性有關(guān)。此外，CuO浸漬的活性炭樣品產(chǎn)生的活性炭具有較小的平均微孔直徑(1.36納米)，這是一個(gè)重要參數(shù)，可以解釋乙烯分子(動(dòng)力學(xué)直徑約為3.9Å)與碳化學(xué)結(jié)構(gòu)之間的相互作用。約為乙烯直徑兩倍的微孔更易于進(jìn)入，避免了吸附物堵塞，有利于吸附性能。

　　水分對(duì)乙烯吸附影響的結(jié)果在圖2顯示。可以看出，水分的存在不會(huì)影響這里評(píng)估的所有活性炭樣品對(duì)乙烯的吸附。然而，在非活性炭的情況下觀察到了很大的差異，吸附能力降低了。這些結(jié)果表明，水分子不會(huì)阻塞發(fā)生乙烯吸附的活性炭表面位點(diǎn)。濕度是水果儲(chǔ)藏系統(tǒng)中的一個(gè)重要因素，低于理想范圍(通常~85%)，脫水和枯萎會(huì)增加。因此，吸附劑必須能夠在高相對(duì)濕度環(huán)境中吸附乙烯。由木質(zhì)素廢料生成的活性炭似乎可以作為替代吸附材料，從高濕度的封閉環(huán)境中去除乙烯。

　　圖2：有無(wú)水分對(duì)乙烯吸附的影響：(A)未活化的活性炭，(B)活性炭，(C)浸漬氧化銅的活性炭，(D)氧氣氣氛中的活性炭。

　　使用活性炭去除乙烯似乎是通過(guò)多種吸附機(jī)制的組合進(jìn)行的，這些吸附機(jī)制包括乙烯與羥基以及與活性炭表面上的銅的相互作用。因此，活性炭表面上的羥基官能團(tuán)和乙烯分子之間可以形成氫鍵加合物。此外，吸附乙烯的π分子軌道將電子密度捐贈(zèng)給金屬氧化物的空s軌道，導(dǎo)致CuO浸漬活性炭樣品的吸附容量增加。

　　活性炭浸漬氧化銅的去除乙烯，與其他生成的多孔材料相比，用氧化銅進(jìn)行表面改性可提高乙烯吸附能力。這種活性炭的表面酸性有利于在浸漬CuO的活性炭樣品上有效吸附乙烯，其中由于表面OH基團(tuán)和乙烯分子的相互作用以及氧化銅的空s軌道與乙烯分子C=C鍵的π電子之間的相互作用而形成氫鍵加合物。水分的存在不會(huì)影響巴魯活性炭樣品的吸附能力，這使得這種活性炭成為從高濕度的封閉容器中去除乙烯的極佳吸附劑選擇。未來(lái)的工作應(yīng)側(cè)重于評(píng)估這種新型吸附劑在更年期水果儲(chǔ)存過(guò)程中的實(shí)際應(yīng)用的再生性能和操作條件。

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